浅谈二烯丙基胺类产品的合成方法

                         邹平铭兴化工有限公司   王振民 收集整理

    烯丙基胺是一种多用途的有机合成中间体和合成高分子材料很好的单体，用于制造药物、喷墨墨水、高分子染料等。二烯丙基胺应用于制药中间体、以及农用化学品（二氯丙烯胺中间体）、染料和涂料、有机合成和树脂改良剂等的中间体。还可以用于制备两性高分子聚合物，聚合物单体（无醛固色剂单体）。 

到目前为止，烯丙基胺的合成方法主要有四种：

一、硫代异氰酸烯丙酯酸解，这种方法产率可达70%以上，但原料成本高，仅适用实验室合成。

二、烯丙基醇催化胺解，此种方法伯胺选择性可达90% 以上， 但转化率低 反应条件苛刻.三、以Delepine伯胺制备方法为依据，用无水乙醇代替氯仿做溶剂 通过烯丙基氯与乌洛托品反应制备烯丙基胺。采用此制备方法制备烯丙基胺，当酸量不足时，乌洛托品分解不完全产生副产C5H15N3，乌洛托品过量11%（物质的量）时，由于Sommele反应，生成副产甲胺，烯丙基氯过量10%（物质的量）时 ，过量的烯丙基氯与产品烯丙基胺反应，生成副产二烯丙基胺,通过考察各种条件发现,在乙醇溶剂中，烯丙基氯与乌洛托品物质的量比为0.95：1，n(HCL):n(NaOH):n(C5H12N4)=4:4:1，GC-MS分析烯丙基氯转化率达100%，产品烯丙基胺收率达86.6%，且无副产。

四、烯丙基氯氨解，在液氨和乙醇中,由烯丙基氯氨解制备烯丙基胺.烯丙基氯氨解法原料价格低，但选择性较差，分离比较困难。

   烯丙基氯氨解法制取烯丙基胺类产物，根据反应设备的不同主要有2种方法：

1、利用管道反应器，以烯丙基氯为原料，将催化剂、溶剂和氨相混合，按照物料比用计量泵打入管道反应器中，在管道反应器中进行氨解反应制得产物烯丙基胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺（盐酸盐），再加氢氧化钠溶液脱胺，即制得产物烯丙基胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺；对产物进行精馏，蒸出溶剂和过量的氨后，采集52-55℃的馏分即为产品烯丙基胺，共沸除水，采集107~111℃的馏分即为二烯丙基胺，此种方法最大的优点是降低副产物三烯丙基胺的在产物中的比例，不超过10%。

2、利用反应釜间歇装置，以烯丙基氯和氨为原料，以水为反应介质，经过胺化反应，脱胺，精馏，制得产物烯丙基胺、二烯丙基胺，三烯丙基胺。